電極電勢又稱電極電位或電極勢。它主要是由電極和電解質溶液跟電極接觸處存在雙電層而產生的平衡電勢。它跟電極電勢和電極種類、溶液中相應離子的濃度，以及溫度、壓強等因素有關。它的大小決定電極上可能發(fā)生的反應。電極電勢代數值小的電極上起氧化反應，是原電池的負極；代數值大的電極上起還原反應，是正極。由于無法直接測定各單個電極的絕對電勢的值，常用人為規(guī)定的標準來測定電極電勢的相對值。1953年，國際純粹與應用化學聯合會（IUPAC）規(guī)定，在任意溫度下標準氫電極的電極電勢（H₂）=O，并以這種電極作為發(fā)生氧化作用的負極，以待定電極作為發(fā)生還原作用的正極，組成電池（Pt）H₂（P）|H （α=1）‖待定電極。以該電池電動勢的值和符號，作為待定電極的電極電勢的值和符號。實際使用時，規(guī)定以25℃、1O1kPa下溶液中有關離子的有效濃度為1mol/L（或活度為1），且電極上參與電極反應的純物質為最穩(wěn)定的聚集態(tài)時，和標準氫電極之間的電勢差就是該電極的標準電極電勢。把各電極的標準電極電勢排成一張表以便查閱。電極電勢跟濃度的關系可以用能斯特方程式定量表示。